連續流合成:鋰化反應
2024-04-26 11:16:51
鋰化反應是最通用的合成方法之一,其基于合適的有機前體的金屬化,能夠實現各種后續轉化。 盡管這些反應在學術界和工業界具有價值,但由于在生成這些高能中間體時會產生相關的放熱,鋰化非常具有挑戰性。當擴展這些過程時會出現進一步的挑戰,因為混合不充分可能導致只能在低溫條件下控制的副反應。因此,連續流動處理是鋰化的寶貴工具,因為改進的傳熱和傳質可以緩解這些問題。 此外,時空控制還允許化學家執行在批量模式下不可能實現的高選擇性鋰化,這導致了描述這些獨特的基于流動的鋰化過程的術語“閃速化學”的創造。與鋰化反應類似,類似的優點也已被報道。 鎂化反應以及有機鈉和有機鉀物質的產生和使用。
在過去的十年里,基于流動的有效和創新的鋰化反應的例子穩步增加。 Ley小組于 2014 年發表了一個早期例子,通過利用溫度和停留時間的精確控制來探索新的反應性。 這項研究報告了二溴甲烷在流動模式下的鋰化,由于這種中間體的分解,這在批量生產中具有挑戰性。 由此將鋰化二溴甲基物質添加到幾種酯中,以高產率提供所得的酮產物。 值得注意的是,對于帶有酸性 α-質子的底物,這種流動方法允許新的反應模式,因為可以避免競爭性烯醇化反應。
流動中鋰化二溴甲基物質的產生和使用
間-和對-碘苯基異硫氰酸酯與苯基鋰的鋰化
利用鄰位鋰化芳基芐基醚的流程方案
通過精確的停留時間控制區域選擇性流動合成α-功能化二苯乙烯
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