連續流合成高發光量子點
在過去40年中,膠體量子點由于其獨特的光電性質,引起了許多關注,如CdSe、CdTe和PbS等二元量子點。由于量子點尺寸可調發光、能夠用單一光源激發多種熒光顏色、高亮度和長期光穩定性等優異性能,使其在生物傳感、藥物輸送、生物成像、LED和光催化等領域有著廣泛的應用。
在合成量子點材料的過程中,介質中鎘或鉛的重金屬毒性,以及有機相體系無法直接用于生物研究或在水中發生的光催化反應,這都限制了它們在生物醫學等領域的應用潛力。
開發更安全、更環保并且適用于水相體系的I-III-VI族三元量子點(I=Cu, Ag; III=In, Al, Ga, Bi; VI=S, Se, Te)成為近年來的研究熱點,其中最為廣泛的案例是CuInS2(CIS)和AgInS2(AIS)。
近年來,連續流技術越來越受到重視,在新材料領域取得了不少新的研究成果。采用連續流水相合成高發光AgInS2及AgInS2/ZnS量子點的優勢:
· 更安全、環保,無重金屬毒性,可拓展應用范圍;
· 突破釜式量子點水相合成工藝的一致性和重現性的挑戰;
· 連續流技術精確控制反應條件,具有生產更嚴格尺寸控制和更高重現性的量子點的潛力。
圖1:用于合成AIS核和AIS/ZnS核/殼量子點的方案(P:泵;T:T型混合器,TR:管狀反應器,BPC:背壓控制器,SC:樣品收集器)
在AIS核量子點合成中,以等體積的GSH/In/Ag原液和硫前驅體溶液為反應原料,通過進料泵輸送至反應器中,測試不同的反應條件:溫度(80、100、120和150℃)、壓力(3、5和8bar)、停留時間(8、10、15和30min),并以(NH4)2S作為硫前驅體進行了相同測試。
在AIS/ZnS核/殼量子點合成中,將AIS核量子點和殼前驅體原液分別通過進料泵輸送至反應器中,測試了如下反應條件:溫度(100和120℃)、壓力(3和5bar)、停留時間(8、10和15 min)。
總結
作者通過流動化學水相合成法制備了AIS和AIS/ZnS核/殼量子點,該方法可確保高發光樣品合成的高重現性;
對連續流實驗參數進行了高效優化,所合成的AIS/ZnS核/殼量子點熒光量子產率最高可達83%;
AIS核量子點相對較高的熒光量子產率(平均32%)可歸因于供體-受體對的重組過程中缺陷態的高密度;
該連續流合成工藝非常穩健,易于放大,可用于生產高發光、不含有毒重金屬的AIS/ZnS核/殼量子點并可應用于照明、顯示和(生物)檢測等各種場景。
Continuous Flow Aqueous Synthesis of Highly Luminescent AgInS2 and AgInS2/ZnS Quantum Dots
https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.2c06849
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